Bolivien gliedert sich in zwei Großräume: Im Westen die Andenkordillere, im Osten Tiefland. Zwischen den Gebirgsketten erstreckt sich das ausgedehnte Bolivianische Hochland (Altiplano), das im Süden in großen Salzpfannen und Wüsten endet. In den Ostkordilleren befinden sich zahlreiche noch tätige Vulkane. Die östliche Kette fällt steil zum Tiefland (Yungas) ab. Der Bereich der Anden ist erdbebengefährdet. Das Bolivanische Bergland im Südosten wird von den Quellflüssen des Amazonas und des La Plata in tiefe Täler zerteilt. Tropischer Berg-, Nebel- und Regenwald in den östlischen Andentälern, im Süden herrschen Feucht-, Trocken- und Dornsavannen vor.

Verschiedene Klimazonen. Die topographischen Verhältnisse bewirken ein vielfälltiges Klima. Hochgebirgsklima (ewiger Schnee und eis) in den Anden, tropisches klima im Tiefland. Der Altiplano ist kühl und trocken mit großen tageszeitlischen Temperaturschwankungen. Die niederschläge nehmen vom nördlichen Tiefland (über 1500 mm) zum südlichen hochland (200 mm) ab.